十一月. 07, 2022
现有文献将 Hodges-Vedejs 唑合成反应的机理解析为:
然而,恶唑开环过程可被硼烷抑止,具体实例如下:
此机理解析存在如下问题:由于没有区分离子键与共价键,没有分清反
接着,亚胺氮原子上的独对电子进入卡宾的空轨道成键,碳负离子再与质子成键。
所生成的产物为异腈,其碳原子不是与锂成键是与氢原子成键的,这种结构的碳原子才是亲电试剂,才能完成后续的缩合、环化反应。
由此可见,反应次序不可颠倒、不可混淆,否则便无法说清楚反应原理。
至于后一个实例所说的硼烷抑制了开环过程,原因:一是由于生成的氮正离子较强的电负性,使得碳原子电负性显著增加,氧原子不易带走一对电子;二是芳烃与唑环共轭而供电,因而减小了氧原子的电负性的缘故。